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合成树脂工业生产中的刺激物与致敏物

来源:职业病网2020-5-15 17:04:19

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  • 摘要
  • 合成树脂是一种与天然树脂相类似的高分子化合物,广泛用于多种工业、国防工业和日用品的生产。但在合成树脂的生产、加工和使用过程中,某些原料、添加剂(诸如引发剂、增塑剂、催化剂、防老剂、发泡剂等)、单体、成品及其热解产物对皮肤有刺激或过敏作用。今天就给大家分享一下合成树脂中的刺激物与致敏物相关的知识。

      合成树脂是一种与天然树脂相类似的高分子化合物,广泛用于多种工业、国防工业和日用品的生产。但在合成树脂的生产、加工和使用过程中,某些原料、添加剂(诸如引发剂、增塑剂、催化剂、防老剂、发泡剂等)、单体、成品及其热解产物对皮肤有刺激或过敏作用。今天就给大家分享一下合成树脂中的刺激物与致敏物相关的知识。


    合成树脂工业生产中的刺激物与致敏物.jpg


      在众多的合成树脂中,酚醛、脲醛、丙烯酸、聚氨酯树脂,特别是环氧树脂较易引起皮炎,聚酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯等树脂较少引起皮炎。


      在众多的添加剂中,邻苯二甲酸酐(酯)、环烷酸钴、二甲苯胺、甲苯磺酸,特别是胺类固化剂和过氧化苯甲酰较易引起皮炎。一般而言,经固化的固态合成树脂或经充分聚合的合成树脂罕致皮炎;未完全固化的树脂以及某些添加剂则可能是刺激物或致敏物。


      此外,在锯开和研磨固态树脂过程中也可能由于解聚合作用释放出刺激物和致敏物。


      一、环氧树脂


      环氧树脂种类繁多,其中产量最大、用途最广的是双酚A型环氧树脂,其形态随分子量从液态到高熔点固态。临床与实验研究表明,环氧树脂及其固化剂、活性稀释剂的刺激性和致敏性相差十分悬殊。环氧树脂的致敏强度随分子量降低而增高;低分子环氧树脂(特别是分子量340的环氧树脂)最强,中分子环氧树脂轻度,高分子环氧树脂几乎不具致敏性(但应留意某些工业用高分子环氧树脂配方中含有10%左右分子量340的环氧树脂)。


      环氧树脂的刺激性都不强。原料双酚A具轻度刺激性与致敏性,环氧氯丙烷、脂族胺类固化剂(如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺)、芳香族胺类固化剂(如间苯二甲胺)和活性稀释剂(如环氧苯基醚)等高浓度时系中强度刺激物,低浓度时系致敏物。


      完全固化的环氧树脂不具致敏性,然而环氧树脂在混合后几天内仍可含有5%~25%未固化树脂。


      二、酚醛树脂


      酚醛树脂由酚类化合物(苯酚、甲酚、二甲酚或对特丁基酚)与醛类化合物(甲醛、糠醛)缩聚制得,其中以苯酚与甲醛缩聚的品种最为重要。糠醛系刺激物,苯酚系刺激物和致敏物,甲醛系强刺激物和致敏物,酚醛树脂、对特丁基酚系致敏物。


      三、氨基树脂


      氨基树脂由含有氨基或酰胺基的单体(脲、三聚氰胺、苯胺等)与醛类(主要为甲醛)经缩聚反应生成。其中脲醛树脂内之甲醛含量低于酚醛树脂,其致敏性也弱于酚醛树脂。对脲醛树脂的过敏常伴随甲醛过敏。三聚氰胺甲醛树脂(蜜胺甲醛树脂)很少致敏,但也可因加工过程中释放的甲醛而致敏。


      四、丙烯酸树脂


      丙烯酸树脂是丙烯酸及其衎生物经聚合所得产品的总称。丙烯酸与甲基丙烯酸系具强烈腐蚀性的刺激物;己二醇二丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯系迟发刺激物;甲基丙烯酸、齿科复合树脂(环氧丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯)、季戊四醇三丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯腈,特别是甲基丙烯酸甲酯(MMA)具致敏性;腈基丙烯酸酯(粘合剂基质)、四亚乙基丙烯酸酯具刺激与致敏性;丙烯酸酯结构中的R基团为支链时较易致敏;丙烯酸酯压敏胶带的刺激与致敏性除与丙烯酸酯有关外,还与溶剂以及是否含有松香、羊毛酯、促进剂与防老剂等物有关。


      五、聚氨酯


      聚氨酯(聚氨基甲酸酯、异氰酸树脂)由异氰酸酯与聚醚型或聚酯型多元醇反应制得。二异氰酸酯是皮肤刺激物、相对弱的皮肤致敏物和强的肺部致敏物,其中甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)是聚氨酯过敏中常见的致敏物。胺类固化剂兼具刺激和致敏性。生产光敏化树脂中使用的多聚硫醇是强致敏物。


      六、聚酯树脂


      聚酯树脂由二元酸或酸酐与二元醇或二元酚缩聚制得。完全聚合的树脂一般对皮肤无危害,主要是生产过程中使用的溶剂如苯乙烯、邻苯二甲酸酐、顺式丁烯二酸及玻璃纤维系刺激物,邻苯二甲酸二丁酯、邻酸三甲苯酯是弱刺激物和致敏物;亦可能对过氧化苯甲酰、环烷酸钴、二甲苯胺、富马酸及聚酯树脂本身过敏。改性聚酯树脂过敏与松香(松香酸)有关。


      七、聚砜树脂


      聚砜树脂由双酚A与4,4'-二氯二苯基砜缩聚而成。双酚A为轻度刺激物与致敏物,砜可致敏。


      聚苯乙烯是苯乙烯的共聚物,单体苯乙烯是刺激物,氢醌是刺激物和致敏物,对丁基邻苯二酚是致敏物。


      我国电子和无线电行业合成树脂所致接触性皮炎职业病)主要由含有低分子环氧树脂(618、6101)及间苯二甲胺的冷胶(磁回路粘合剂)引起,其次是含有酚醛树脂的聚乙酸乙酯胶(振动系统胶粘剂)和含有异氰酸酯的聚氨酯胶粘剂(乌利当)引起;木材加工业合成树脂接触性皮炎主要由酚醛胶与甲醛引起,其次是脉醛胶与苯酚。


      本文内容节选自《中华职业医学》第一版。如想进一步讨论交流或有其他需要,劳动者病人可加QQ群480720515;专业从业人员可加QQ群663924660。


    责编:李晓燕

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