溴甲烷(Methyl Bromide,Monobromomethane)又称甲基溴、溴代甲烷、一溴甲烷,分子式为CH3Br,为无色透明易挥发、有甜味的液体。分子量 94.95,比重 1.6755 (20/4℃ ),沸点 4.6℃,可溶于乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、 四氯化碳、 苯等多数有机溶剂,微溶于水,其本身也是一种溶解性很强的有机溶剂,能腐蚀铝、镁和它们的合金。它在氧气中易燃,在大气中遇高热、明火才燃。
用途及使用范围
溴甲烷主要用途有作为甲基供体的化工原料,还可用于熏蒸杀虫剂,作为萃取剂从种籽和花中提炼油脂,羊毛脱酯等。
溴甲烷作为熏蒸杀虫剂,熏蒸对象主要有田基土壤、仓储谷物、易腐物品、磨坊、仓库及房舍等大型建筑物,以及船只和飞行器。它具有很强的穿透能力,能高效、广谱地杀灭各种有害生物,从而达到灭虫、防病的目的。由于溴甲烷无色无味,为了保证使用者的安全,常常在这种熏蒸剂中加入约 2% 的催泪剂,用作警报剂。
早年在欧洲等国溴甲烷也曾用作制冷剂和灭火剂,但由于溴甲烷毒性大,累出事故,现已不用作制冷、灭火剂使用。
在溴甲烷的生产和使用过程中,化工生产工人和熏蒸工可接触不同浓度的溴甲烷。
溴甲烷挥发性高,空气中可达到较高浓度。接触者主要中毒途径以呼吸道吸入为主。溴甲烷液体也可经皮肤吸收,特别是液态溴甲烷污染衣物、手套、鞋袜而不及时去除时,皮肤接触时间长,吸收量较多。液态溴甲烷有致冷作用,对皮肤、黏膜有冷刺激。溴甲烷虽能经胃肠道吸收 , 但对职业性接触无实际意义。
我国 GBZ2.1—2007《工作场所有害因素职业接触限值》规定溴甲烷时间加权平均容许浓度 (PC-TWA)(皮)为 2 mg/m 3。美国政府工业卫生学者会议 (ACGIH)1998 年生产环境化学物质阈限值规定溴甲烷的空气中最高容许浓度为 1 ppm(1ppm=1×10 -6 ) 。
溴甲烷为一种强烈的神经毒物 , 可损害中枢及周围神经。亦可损害皮肤黏膜、肺、肝、肾及心血管系统。以中枢神经系统及肺脏受害最早 , 且最为严重。
溴甲烷从接触到发病有一段潜伏期 , 一般 4 ~ 6 h ,短者20 min,长者可达 5 d 。个别亚急性中毒病例在严重神经系统症状出现前 ,潜伏期可长达 15 d 。除了暴发性中毒病例因迅速死于肺水肿而其他症状来不及出现外 , 溴甲烷急性中毒的临床表现是多种多样的。其中以中枢神经系统与呼吸系统症状最突出。接触其气体后可能有眼和黏膜刺激症状。潜伏期过后可出现头痛、头晕、乏力、嗜睡、食欲不振、恶心、呕吐、咳嗽、咳痰等。如继续发展 , 可出现视力模糊、复视、步态蹒跚、言语不清、共济失调、震颤。有时会出现精神症状 ,抑郁、 淡漠或欣快、 澹妄以至狂躁。可有幻觉 , 定向力障碍 , 甚至出现行为异常。重者可有脑水肿 , 出现癫痛样大抽搐。死亡者多发生在24 ~ 48 h 内。死亡原因多为肺水肿或循环衰竭。有的患者可出现四肢麻木、 肢体麻痹 , 出现病理反射,亦可发生周围神经病。重症患者多有肺水肿 , 可伴有肺部感染或化学性肺炎。
少数有心肌损害。肾脏损害较常见 , 严重者可发生肾功能衰竭。肝脏损害亦较常见。溴甲烷中毒引起视神经萎缩亦有报道。
液态溴甲烷容易浸透衣服 , 可经皮肤吸收 , 并可引起皮肤损害 ,接触后皮肤于 1 h 内发生烧灼感 ,数小时可发生红斑和水疱 , 逐渐融合成大疱 , 甚至形成二度灼伤。有时接触后可迟至 7 ~ 9 d 后出现丘疹。接触高浓度气体后亦可引起上述皮肤改变。皮肤损害一般可于1 周内痊愈 , 重者需 8 周才能痊愈。
长期接触较低浓度溴甲烷时症状可逐渐发生。有国外文献报告在接触 135 mg/m3 左右的浓度时 ,2周后有 l/3 的工人出现头痛、头晕、纳差、 恶心、 乏力、 肢体酸痛等症状。此种发病过程应属亚急性。国内报道车间内浓度在 9.4 ~ 4.7 mg/m3时,部分工人有头晕、头痛、乏力、记忆力减退及性格改变。总的来说 , 慢性溴甲烷中毒时可出现头痛、眩晕、步态不稳、视力障碍、复视、共济失调、肢体麻痛发软 ,瞳孔可中度扩大 , 眼球震颤 , 肤体浅感觉障碍 , 或出现病理反射。重者可出现震颤、瘫痪与精神障碍。
发生溴甲烷泄漏及其他事故时,应迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并隔离在 150 m 以外,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。合理通风, 加速扩散。喷雾状水稀释。如有可能,将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。漏气容器要妥善处理, 修复、检验后再用。
灭火方法
切断气源。若不能立即切断气源, 则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂: 雾状水、泡沫、二氧化碳。
应急处理
1. 接触者应立即脱离现场 ,静卧休息,吸氧,严密观察至少48 h。脱去污染的衣服,应特别注意能吸附溴甲烷的衣物如厚的衣裤、手套、靴、鞋等。皮肤接触液态溴甲烷时应马上用肥皂水或清水冲洗 , 眼睛接触时用 2% 苏打水洗眼。
2. 因尚无特效解毒剂,中毒患者以支持治疗为主,并按临床表现给予对症治疗。注意防治迟发性脑水肿和肺水肿。
1. 生产和使用溴甲烷的化工企业要尽量密闭化和自动化,定期检修仪器设备, 防止跑、 冒、 滴、 漏。
2. 接触溴甲烷作业时要注意做好个人防护。 空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩) ;紧急事态抢救或撤离时,必须佩戴正压自给式呼吸器 ; 眼睛防护 : 戴化学安全防护眼镜 ; 身体防护 : 穿透气型防毒服 ; 手防护 : 戴防化学品手套。
3. 使用或分装溴甲烷时要密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训, 严格遵守操作规程。避免身体接触。远离火种、热源。使用溴甲烷专用检测仪器检测。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。要注意倒空的容器可能残留有害物。
4. 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。进入罐、限制性空间或其他高浓度区作业,须有人监护。
5. 要对熏蒸作业现场做好监督管理工作。熏蒸作业时现场空气中溴甲烷浓度可达 30 ~ 3000ppm(1ppm=1×10 -6 ) , 据 实 测, 停止 施 药 5 d 后 仍 可 维 持4ppm(1ppm=1×10 -6 ) 。
6. 接触人员做好每年一次定期体检及上岗前的健康体检,患有严重肝、肾、心脏疾患及神经疾患等职业禁忌证者不宜从事溴甲烷作业。
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